重叠矩阵是重叠矩阵量子化学中用于描述量子力学系统中的基底向量的集合的矩阵。如果集合是重叠矩阵标准的（不一定正交），重叠矩阵总是重叠矩阵n×n，重叠矩阵是重叠矩阵对角线的。其中n是重叠矩阵基底函数的数目。 总体上，重叠矩阵只有存在类似于柯西不等式的重叠矩阵线性相关关系时才会取得等号。这是重叠矩阵一个格拉姆矩阵。而非对角元素的重叠矩阵大小总小于或等于这个值。重叠矩阵是重叠矩阵这样定义的： 其中 是第j个基底右矢； 是第j个波函数，重叠矩阵就是重叠矩阵单位矩阵。对角线上的重叠矩阵元素恒为1，尤其是对于正交基底，定义为：。 特别的是， 参见 罗特汉方程 哈特里－福克方程 参考资料 Quantum Chemistry: Fifth Edition, Ira N. Levine, 2000 量子化学 矩阵如果基底向量形成了正交的集合，此外，